在有媒体曝出詹皇要在2010年加入热火和“闪电侠”、“龙王”组队时，真的是让无数的骑士球迷为之痛恶，更有粉丝对他谩骂和侮辱，以表达对他这次决定的不满。他的加盟，让热火的实力提升了一大截，他在热火的四年时间里每年都打入了总决赛，并且获得了两次冠军戒指，也是FMVP的获得者。
他在热火的第一年便打入了决赛，因为有诸多给力队友的帮助，这些队友的帮助是他在骑士很少碰到的，因为队友，才得以让整支球队走的更远以及更加顺利。但是在这个系列赛里，小牛队的主将诺维茨基爆发，即便是高烧，也上场比赛为球队出力。在这样的老大的带领下，小牛众将也是为之感动，谁还能不拼尽全力呢？最终，热火不敌小牛队，詹姆斯遗憾错失总冠军。但这让骑士的球迷兴奋不已，他们欢呼雀跃的庆祝詹姆斯即便是“抱团”也没有拿下冠军。
但是詹姆斯以及热火上下并没有因此而一蹶不振，詹姆斯的发挥至关重要，他的发挥不佳也会直接影响球队的战绩。因此在整个休赛期，他向“大梦”学习各种进攻技巧，弥补自身的不足。在11-12赛季，他的三分球出手次数明显减少，更多的是突破到篮下尽可能造成杀伤或者低位单打，这大大提升了他在场上的效率值。如此完美的表现也获得了评委的认可，他获得了MVP。
在季后赛里，他的表现可谓是有如神助，带队打入总决赛，面对年轻的雷霆队，热火没有给对手任何机会，以4-1的大比分战胜对手，获得总冠军。而这也是詹姆斯的首冠，不仅如此，他还是FMVP的获得者。
获得冠军后，詹姆斯也的确兴奋不已，但是更多的他还是想到了未来。他曾说，在转会后的第一个赛季，他是带着重重压力打球的，因为他知道自己的决定确实伤害了好多人；但是在第二个赛季时，他卸下了包袱，改变了自己的心态，这才使他如愿以偿。
